RRDE旋转环盘电极的环盘间距是影响检测灵敏度的关键几何参数，指圆盘电极边缘与环形电极内缘之间的径向距离，通常在0.1-2mm范围内。这一微小间隙通过调控传质效率与中间体捕获率，直接影响电化学反应检测的灵敏度与准确性。
间距对传质效率的影响呈现非线性关系。当间距从0.1mm增至0.5mm时，圆盘产生的反应中间体向环电极扩散的路径缩短，捕获效率从60%升至85%。实验数据显示，在氧还原反应测试中，0.2mm间距的环电流响应比0.8mm时高3倍，说明窄间距更利于捕捉短寿命中间体(如・OH)。但间距小于0.15mm时，边缘效应加剧，导致环电极电流分布不均，反而使检测重现性下降，相对标准偏差(RSD)从3%增至7%。
检测灵敏度与间距的匹配需结合反应特性。对于快速反应(如Fe²⁺/Fe³⁺氧化还原)，0.3-0.5mm间距可兼顾灵敏度与稳定性，此时环电流信号强度比1mm间距高40%，且RSD控制在2.5%以内。而针对慢反应(如某些有机分子电氧化)，0.6-0.8mm间距更适合，足够的扩散空间可减少圆盘反应产物对环电极的干扰，使检测下限降低1-2个数量级。在燃料电池催化剂评价中，0.25mm间距能精准捕捉ORR反应的中间产物H₂O₂，其检测灵敏度比0.5mm间距提升2倍。
实际应用中需考虑电极尺寸协同效应。直径5mm的圆盘电极搭配0.2mm间距时，检测灵敏度较佳；而10mm圆盘电极需将间距增至0.4mm，才能避免边缘扩散受限。高转速(如3000rpm)下，建议采用0.3-0.4mm间距，此时流体动力学边界层分布更均匀，环电流与转速的线性关系更显著(R²>0.995)。此外，间距过宽(>1mm)会导致中间体在扩散过程中大量消耗，使环电流信号衰减50%以上，尤其对寿命<1ms的活性物种检测不利。
间距选择还需平衡抗干扰能力。在复杂体系(如生物样品)分析中，0.5-0.7mm间距可减少共存物质在环电极上的非特异性吸附，使信噪比提升3-5倍。通过优化环盘间距，RRDE系统对H₂O₂的检测下限可低至0.1μmol/L，对燃料电池催化剂的ORR电子转移数计算误差控制在±0.1以内。因此，根据目标反应的动力学特性与中间体寿命合理设定环盘间距，是提升RRDE检测灵敏度的核心策略。
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